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炭黑在輪胎中的應用

   時間:2021-08-12 來源:炭黑應用手冊作者:吳立峰 丁麗萍發表評論

  第二節炭黑在輪胎中的作用

在輪胎產品中炭黑是一種主要原材料,其用量約占30%,僅次于聚合物列第二位。因為炭黑可以極大地提高橡膠的物理性能,所以是輪胎產品最重要的補強劑,特別是以合成膠為主的體系,不通過補強,其本身的強度沒有任何使用價值。橡膠的補強作用可以定義為橡膠產品使用壽命的提高,一般通過補強的彈性體其模量、硬度、耐磨性等均有提高。對于汽車輪胎而言,最有意義的是補強與膠料磨耗之間的相關性。

炭黑具有強大的吸附能力,與烴類橡膠的相互作用是物理性的,不涉及化學反應。炭黑補強橡膠的根本是是彈性體分子在發黑表面的附著,因為炭黑粒子存在微孔,當微孔尺寸非常小,使彈性體分子無法進人時,孔內所包含的面積對補強不起作用;當彈性體分子非常大無法進入永久結構的空隙中時補強也無法實現。炭黑凝膠的生成是補強的先決條件,這種炭黑凝膠

是一種無限大的炭黑-彈性體網絡,在玻璃化溫度以下的玻璃態炭黑凝膠不存在,補強作用消失。因此,填料對橡膠的補強只限于彈性體的橡膠態,當彈性體在玻璃態時,填料就很少或沒有有補強作用。在炭黑凝膠中,結合網絡的交聯是由填料引起的,補強粒子與彈性體之間的相互作用和結合強度是補強的關鍵。

炭黑是由碳元素組成的膠態物質,聚集體的大小、形態和表面活性決定了它的補強特性。炭黑聚集體牢固地燒結在一 起,在橡膠加工過程中一般的工藝不能將其分開。衡量炭黑對橡膠補強作用時,比表面積、結構和表面活性是重要指標,此外同時還應考慮炭黑中的碳質成分(如焦炭)、非碳素(如灰分和水分)以及分散水平等一些重要參數。

1. 粒徑(比表面積)

填料粒徑是指其初級粒子的大小及分布。離散的單個炭黑粒子很難存在,最小的獨立實體為聚集體,它們會通過物理或化學作用聚集在一起。初級粒子的大小及分布被認為是填料的首要可分散因素,對其補強作用有重要影響。一般粒子越細,比表面積越大,補強性能越優越。炭黑的比表面積還包含表面粗糙度也就是表面孔性。這也是補強性的影響因素。填料粒徑可用透射電鏡直接觀察,也可以用低溫氮吸附法(BET法)測定。BET 法是測定比表面積的標準方法,這種方法對炭黑表面化學變化不敏感,但由于氮分子小,足以進入表面微孔。所以BET法測定的是炭黑的總表面積。對于橡膠補強而言,直徑小于2nm的填料表面微孔橡膠無法接近,也就無法發揮補強作用。采用統計層厚度法(STSA)可以排除過小的微孔,反映可與橡膠相互作用的“外表面積”,所以應用越來越多。炭黑的表面粗糙度也就是表面孔性,也對補強行為有影響。

2結構(聚集體形態)

填料結構是指其聚集體的形態和尺寸,即聚集體的狀態,表明炭黑不規則球體的數量、排列和分布。結構越高,其空間容積越大,堆積密度越低,具有更高吸收液體能力。但不同比表面積的炭黑其結構不可比。填料的這特性可用DBP吸收值來測定,而壓縮吸油值(CDBP) 因為經過壓縮,受到剪切作用,有些高結構炭黑會發生斷裂,因而更接近作用于橡膠中的結構,

在橡膠中,填料的結構對其黏度和定伸應力等性能有重要影響

3.表面活性

填料表面活性是指其粒子表面的物理化學特性和化學特性,直接決定了填料與橡膠之間的相互作用。表面活性是最難描述的填料特性,從化學角度上說,它與填料表面化學基團的活性有關,大量研究表明炭黑表面的含氧官能團對補強不利;從物理化學角度上,表面活性代表吸附能力。強大的表面吸附能力是炭黑具有補強作用的根源。結合橡膠在某種程度上可以表征表面活性。結合橡膠指未硫化膠中不能被良溶劑抽出的橡膠部分。結合橡膠含量高表明聚合物與填料相互作用強。填料表面活性研究進一步揭示了補強劑補強學怕機理,人們發現炭黑對非極性物質的吸附能遠高于另外一種補強劑---白炭黑,說明與非極性橡膠的相互作用明顯強于白炭黑,而白炭黑則是與極性物質的相互作用強于炭黑,因此對于普遍采用非配極性橡膠的輪胎膠料來說,白炭黑的補強作用遠比不上炭黑。白發黑必須通過表面改性來改善與橡膠的相互作用。白發黑采用硅烷偶聯劑改性,以其特有的動態力學性能在高性能轎車胎中廣泛應用,面配挑戰傳統的炭黑工業。發黑表面改性技術也因此在最近十年遇選活躍,以應對白炭黑的挑戰,典型產品如碳-硅雙相發黑、接枝炭黑及各種改性炭黑等。

4.分散結構

填料的分散結構是指其在橡膠中的狀態。為了實現對橡膠的補強,填料最好是完全無缺陷

地分散在橡膠中。優良的宏觀物理性能要求材料結構的均衡,但是粒狀填料與與橡膠分子

的混合不可能達到熱力學意義上的均相體系,這是二者的化學本性決定的。膠料中的炭黑粒子會附聚,形成填科網絡,混練不均勾的膠膠料會形成較強的填料網絡,即使是完成分散的膠料在后序加工及存放的過程中,也會形成附聚。提高填料分散水平是充分發揮其補強作用的關鍵,聚合物填料相互作用越強,膠料越耐磨;填料網絡的形成會影響膠料的滯后性能,

然而往往越是補強性強的炭黑卻越難于分散。

不同品種的炭黑由于上述參數不同,造成橡膠與炭黑之間相互作用程度、聚集體空隙中吸留橡膠量、炭黑聚結體附聚傾向等方面的差異,最終影響補強效果。

除此之外,炭黑中的其他組分也會對性能產生影響。聚集體上復雜的含氧官能團影響著炭黑

的物理化學性質,炭黑表面氧化會降低pH值,改變膠料的硫化動力學過過程,減慢硫化速度。炭黑中還包含著來自于芳烴原料的硫元素,這些硫大多數鍵合到炭黑粒子內部,不具備反應性,也不影響交聯。

 
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